Lielākajai daļai sulfātu noteikšanas kompleksometrisko metožu pamatā ir to nogulsnēšana ar bārija hlorīda standartšķīdumu, nogulšņu filtrēšana un bārija (II) jona pārpalikuma attitrēšana ar EDTA standartšķīdumu. Nogulsnēšanas stadijai šajā metodē ir ļoti liela nozīme un tā prasa lielu uzmanību tāpat kā sulfātu noteikšanas gravimetriskajā metodē. Nogulsnējot sulfātjonus ar bārija hlorīdu, ir nepieciešams, lai komponenti tiktu ņemti attiecībās, kas ir ļoti tuvas stehiometriskajām. Izgulsnējot bārija sulfātu EDTA klātbūtnē, tiek novērsta daudzu citu jonu līdzgulsnēšanās. Bārija sulfāta šķīdību var samazināt, pievienojot etanolu vai citu šķīdinātāju, kas jaucas ar ūdeni.
Kompleksometriskās metodes problēma ir tā, ka, attitrējot bārija jonus, titrējas arī citu metālu joni. Lai to novērstu, izmanto katjonu apmaiņas metodi, lai gan titrējamā šķīduma tilpuma palielināšana rada sarežģījumus titrēšanā.
Cits kompleksometriskais noteikšanas veids ir tāds, ka BaSO4 šķīdina EDTA un amonjaka šķīdumā, pēc tam attitrē EDTA ar MgCl2, kā indikatoru izmantojot
eriohrommelno T. Šo metodi izmanto, lai noteiktu sēru tēraudā. Ja paraugā ir liels sulfātu daudzums, rodas problēmas, kas saistītas ar bārija sulfāta pilnīgu izšķīšanu amonjaka EDTA šķīdumā. Amonjaka vietā iesaka 5% mono- un trietanolamīna šķīdumus. Lietojot NaOH amonjaka vietā, rodas traucējumi – no stikla trauku sieniņām atdalās jonu daļiņas.
Kompleksometriskās metodes vēl viens variants ir ar svina sulfāta izgulsnēšanu. Šīm nogulsnēm ir labākas īpašības nekā BaSO4, bet to šķīdību var samazināt, pievienojot etanolu. Analizējamo paraugu, kas satur 5 – 350 g sulfātu, apstrādā ar svina nitrāta šķīdumu pārākumā un vidē, kas satur etiķskābi un 25 – 30% etanola. Pēc nogulšņu filtrēšanas filtrātu titrē ar EDTA standartšķīdumu, izmantojot vara (II) kompleksos savienojumus, izmantojot PAN[1-(2-piridilazo-2-naftolu] kā indikatoru. Sulfātu noteikšanai ar šo metodi netraucē kālija, nātrija, amonija, magnija, hlorīdjoni un CO2, bet kalcijs un fosfāti nogulsnējas ar svina sulfātu un traucē noteikšanā. Nogulsnēto svina sulfātu var izšķīdināt amonjaka EDTA šķīdumā zināmā koncentrācijā, pēc tam attitrējot EDTA pārākumu. Svina sulfāta izgulsnēšanu veic skābā vidē. …
