Alkaloīdu biosintēze augos

Sekologanīna biosintēzes mehānisms nav pilnīgi noskaidrots! Ir zināms, ka izopentinildifosfāts (IPP), kas ir visu terpenoīdu priekštecis, veidojas vai mevalonāta, vai nesen atklātā triozofosfāta/piruvāta („nemevalonāta”) biosintēzes ceļu rezultātā. Striktozidīna alkaloīdu gadījumā, inkubējot Catharanthus rosea un Ophiorrhiza pumila suspensiju šūnu kultūras ar radioaktīvi iezīmēto 13C-glikozi, bija parādīts, ka sekologanīna biosintēze notiek galvenokārt tieši pēc „nemevalonāta” ceļa.
Geraniols, kas veidojas no IPP, tālāk hidroksilējas ar geraniol-10-hidroksilāzes (G10H) palīdzību līdz 10-hidroksigeraniolam. Mēslojot augus ar 3H-iezīmētiem terpēna atvasinājumiem bija paradīts, ka bez 10-hidroksigeraniola veidojas vel divi sekologanīna biosintēzes starpprodukti – iridodiāls un iridotriāls.
Aldehīdam iridotriālam oksidējoties līdz atbilstošai karbonskābei, esterificējoties un glikozilējoties veidojas deoksiloganīns, kas atkal hidroksilējoties, pārveidojas par loganīnu. Tālāk, NADFH-atkarīgā P450 oksidāze sekologanīnsintāze (SLS) oksidē loganīnu līdz sekologanīnam pēc radikāļu mehānisma. Iegūtais sekologanīns enzīma striktozidīnsintāzes ietekmē kondensējas ar triptamīnu (Piktēta-Spenglera kondensācija) un rezultātā veidojas striktozidīns (izo-vinkozīds) ar S stereoizomēriju uz C5 atoma. Striktozidīnsintāze ir klonēta un attīrīta no Catharanthus rosea, Rauwolfia serpentīna un nesen no Ophiorriza pumila. …